电石法生产PVC项目主要生产烧碱与聚氯乙烯树脂产品,是工业危险废物产生的重点行业。目前,我国已在新疆、内蒙古、宁夏自治区建成了大规模的氯碱生产线。随着我国合成VCM(氯乙烯)装置的进一步扩产和新建, 氯碱在我国迅速发展,PVC生产项目产生的危险废物也随之剧增。PVC生产项目产生的危险废物类型多,产生的环节复杂,其特性鉴别难度大,因此相关企业和环保部门对PVC生产项目的管理难度也较大。调查研究PVC生产项目危险废物的产生原理和工序、产生环节、产生种类和规律,对加强该PVC生产项目危险废物的日常管理具有重要意义。
1 危险废物产生源与类别
1.1 氯碱界区
在氯碱界区,危险废物主要集中在盐水精制环节、氯气干燥环节、天然气制氢环节等环节中产生。主要有废螯合树脂(HW13有机树脂类废物)、废硫酸(HW34废酸)、废脱硫剂(HW45含有机卤化物废物)、废催化剂(HW46含镍废物)和废吸附剂(HW45含有机卤化物废物)。危险废物产生环节与废物种类如图1。
聚氯乙烯合成过程中的危险废物集中产生在氯乙烯合成、聚氯乙烯合成、纯水制备、产品出料与包装等环节(见图2)。氯乙烯合成环节主要有7种危险废物,分别是废氯化汞触媒(HW29含汞废物)、废氯化汞触媒泥(HW29含汞废物)、废含汞活性炭(HW29含汞废物)、废盐酸(HW34废酸)、含汞废盐/泥 (HW45含汞废物)、精馏残渣/高沸物(HW11精馏残渣)、氯乙烯自聚物(HW13有机树脂类废物);纯水制备环节主要有废螯合树脂(HW13有机树脂类废物);合成聚氯乙烯环节主要有母液处理污泥(HW13有机树脂类废物);产品出料与包装环节有PVC废料(HW13)。
2.1 废脱硫剂
在天然气制氢的天然气预处理过程中,先将天然气通过脱硫剂处理,使硫脱除,此脱除过程属于化学变化,所以脱硫剂将不断损耗,在损耗到一定程度后,产生废脱硫剂。
2.2 含镍废物
天然气制氢装置是为补充氯碱系统的氢气量,以弥补氯气过量的工艺装置,天然气制氢为高温裂解反应,通过含镍催化剂进行催化反应,加快了天然气的转化速率。由于受氢的转化率的影响,为保持催化剂的活性,需要更新一些催化剂。催化剂的寿命一般为3年。
2.3 精馏残渣
在氯乙烯生产工序中,进入VCM装置的氯乙烯气体经全凝器冷凝成液体流至缓冲罐,靠重力分离除去部分水后送入低沸塔,塔底除去低沸物的氯乙烯液体靠压差压至高沸塔,通过改变压力、温度,使其中的氯乙烯单体以气态形式蒸发,与其他液态二氯乙烷等高沸点的有机废物杂质进行分离,分离产生的液态有机废物即为精馏残渣,俗称高沸物。
2.4 含汞废物
氯乙烯的合成转化工艺中产生的含汞废物有三类,第一类是废氯化汞触媒,产自氯乙烯合成工序中,反应釜中使用的氯化汞催化剂,平均每8000个小时需要更换一批,废氯化汞催化剂的产生量由更换量决定;第二类是氯乙烯净化装置即除汞器中饱和的活性炭,由于活性炭吸附汞到一定量后失去吸附功能,需要更换而产生;第三类是聚合工序含汞污水处理后产生的污泥。
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